近期,生物降解塑料备受瞩目,各地纷纷出台严格的禁塑令,推动其市场需求持续攀升。作为生物降解塑料的重要类型之一,PLA塑料随之受到广泛关注,其二步法生产中的关键原料丙交酯也变得供不应求。尽管市场上声称能够提供PLA树脂的企业众多,但如同国内众多工程塑料树脂生产企业所经历的那样,经过市场洗礼,真正能够立足的才是行业的佼佼者。接下来,我们将深入探讨这一现象。
一、PLA材料概览
PLA,全称聚乳酸(Polylactic Acid或Polylactide),源自α-羟基丙酸的缩合反应,隶属于热塑性脂肪族聚酯的范畴。

PLA的诞生可追溯至1932年,当时杜邦公司的科学家Wallace Carothers在真空中将乳酸进行直接缩合,从而首次合成了这种材料。然而,由于所得聚合物的分子量较低且生产成本高昂,PLA在当时并未实现商业化。
直至1987年,食品巨头Cargill开始投身于PLA制造技术的研发。经过多年的努力,Cargill于2001年与陶氏化学合资成立了NatureWorks公司,专注于商业化生产PLA。自此,PLA开始大规模涌入我们的日常生活,为各个领域带来了翻天覆地的变化。

图为PLA颗粒,由海正生物提供。
二、PLA材料的合成工艺
PLA,即聚乳酸,是一种可生物降解的塑料材料。其合成工艺主要涉及乳酸分子的聚合反应。在适宜的条件下,通过引发剂的作用,使乳酸分子相互连接形成长链聚合物,进而得到PLA材料。这一工艺过程需要严格控制反应条件,包括温度、压力和反应时间等,以确保合成出质量稳定的PLA材料。
1、PLA的单体原料制备
PLA的单体原料是乳酸,其制备过程相对复杂。首先,需要将玉米等壳类作物进行碾碎处理,从中提取出淀粉。随后,这些淀粉会被转化为未精化的葡萄糖。接下来,通过类似于啤酒或酒精的生产工艺进行发酵,最终经过提纯步骤,获得高纯度的乳酸单体。


PLA纤维的制备全流程
PLA纤维的制备,是一个综合了多种工艺的复杂过程。首先,通过上述提到的乳酸单体原料的制备,得到高纯度的乳酸。随后,这些乳酸经过特定的化学反应,如聚合反应,形成PLA长链分子。最后,通过纤维纺丝工艺,将这些长链分子进一步加工成PLA纤维。这一全流程,不仅需要精细的工艺控制,还涉及到多个化学和物理反应的交织,最终产出具有优良性能的PLA纤维。
2、PLA的聚合工艺
PLA的合成通常采用两种方法:乳酸直接缩聚法和丙交酯开环聚合法,后者也被称为二步法。在实际应用中,二步法因其高效性和适用性而受到广泛采用。其具体流程包括,首先将乳酸经过减压蒸馏处理,得到丙交酯(LA)单体。随后,以丙交酯为原料,在引发剂的作用下,通过高温高真空条件反应数小时,最终合成PLA。
图:直接缩聚法,源自高分子材料改性与防老化技术领域。

图:二步法,同样源自高分子材料改性与防老化技术领域。
三、PLA材料的性能与加工工艺
PLA,一种浅黄色透明的固体,展现出卓越的热稳定性。其加工温度范围为170~230℃,并且具有良好的抗溶剂性。这种材料可以通过多种方式进行处理,包括挤压、纺丝、双轴拉伸以及注射吹塑等。

四、PLA的广泛应用
聚乳酸(PLA)作为一种新兴的生物降解材料,具备多种加工优势,如挤出、注塑、拉膜以及纺丝等,且加工过程简便。正因如此,PLA在多个领域都找到了应用,包括食品包装、快餐饭盒、无纺布制造,以及工业、民用和农用织物的生产,甚至在3D打印领域也展现出其独特魅力。据恒州博智(QYR)化工与材料行业研究中心的最新调查报告显示,PLA在食品包装和餐具方面的应用占比已超过六成,高达66%,紧随其后的是医疗及个人护理领域,占比为28%。

图 PLA制成的生活用具样品

图 PLA制成的生活用具样品


图 PLA制成的一次性水杯

图 PLA注塑样品,德国K展日精展台亮相
图 PLA注塑样品,德国K展日精展台风采
图 PLA注塑样品,德国K展日精展台风采


图 PLA生物降解塑料袋
图 PLA生物降解塑料制成的餐具,谷之源
图 降解性挤出产品,都一制造

图 PLA 3D打印人体器官,可降解材料聚乳酸的崛起
聚乳酸(PLA)作为一种生物可降解材料,近年来在3D打印领域的应用日益广泛。凭借其独特的降解性和生物相容性,PLA已成为人体器官3D打印的重要选择。据市场统计数据显示,从2015年至2020年,全球聚乳酸市场的年增长率预计将达到20.9%,预示着其广阔的市场前景和消费潜力。
